經(jīng)過(guò)分析幾種常見(jiàn)的降低聚氨酷預聚物中游離_異氰酸酷單體方法各自的優(yōu)缺點(diǎn)，可以看出采用薄膜蒸發(fā)技術(shù)是zui經(jīng)濟有效的。今采用分子蒸餾設備來(lái)分離聚氨酷TDI-TMP預聚物中游離TDI單體，浙江聚氨酯設備并考察了影響TDI分離的主要因素。研究得出聚氨酷預聚物在經(jīng)過(guò)閃蒸后，在MD-S80分子蒸餾設備上采用兩級蒸發(fā)可以將游離TDI單體降低到0.5%(wt)以h蒸餾的優(yōu)化條件為預聚物進(jìn)料速率0.8kg h-}，進(jìn)料溫度為100 0C ,蒸餾溫度為1500C,第一次蒸餾的壓力為400 Pa，第一次蒸餾的壓力為15 Pa,刮板轉速為150r. min-}。經(jīng)過(guò)兩次蒸餾，將蒸餾過(guò)的預聚物用醋酸J-}a稀釋到}5%}wtj，分析其TDI含量為0.45%[wtj, NCO濃度為13.0%(wt)，達到了用分子蒸餾分離TDI的目的，說(shuō)明用分子蒸餾設備分離聚氨酷預聚物中的TDI是可行的
聚氨醋預聚物)、一泛應用于發(fā)泡材料、彈性體、涂料和膠粘劑，}，作固化劑。它由二異氰酸醋與含有活潑氫的化合物反應得到，含有一NCO自’能鍵，在制備過(guò)程，}，為了避免交聯(lián)，二異氰酸醋須過(guò)量。預聚物，}，殘留的二異氰酸醋單體不僅有劇毒，而且也會(huì )影響聚氨醋的諸多性能，比如儲存性、脆性等，因此需加以回收，回收的二異氰酸醋還可以再作為原料加以利用。所以合理、經(jīng)濟地將聚氨醋預聚物，}，的二異氰酸醋分離出來(lái)是我國相關(guān)企業(yè)和科研單位近年來(lái)研究的熱點(diǎn)。隨著(zhù)2002年開(kāi)始執行國家標準《室內裝飾裝修材料溶劑型木器涂料，}，有害物質(zhì)限量》GB 18581-2001以后，這項技術(shù)的突破尤顯重要。
降低預聚物，}，游離二異氰酸醋單體的方法有化學(xué)法和物理法，化學(xué)法[},z}又包括加入催化劑使剩余單體自聚法和加入特定的物質(zhì)與剩余單體反應法。自聚法反應時(shí)間長(cháng)，而且反應不易掌握，副反應多，得到的預聚物粘度較大。反應法是利用單體，}，的一NCO和預聚物，}，的一NCO反應活性不同，加入特定活性的物質(zhì)使其和單體反應而不和預聚物反應，但實(shí)際情況是加入的物質(zhì)不僅和單體，}，的一NCO反應，和預聚物，}，的一NCO也一樣會(huì )反應，到目前為止還不能找到一種物質(zhì)和單體，}，一NCO反應的選擇性為100。物理法包括萃取法、吸附法[[3]蒸發(fā)法。萃取法又包括超臨界萃取法[[4]和溶劑萃取法[}5}，該法繁瑣而不經(jīng)濟，吸附法又存在脫附單體難的問(wèn)題。目前研究很熱的是做成水性聚氨b來(lái)消除游離二異氰酸醋和溶劑，在這方面華南理工大學(xué)化工學(xué)院做了很多研究工作[}}.7}，并且已經(jīng)在)、一東嘉寶莉化工有限公司工業(yè)化?，F在發(fā)達國家)、一泛采用薄膜蒸發(fā)法f}.91薄膜蒸發(fā)技術(shù)經(jīng)濟，得到的預聚物一NCO含量高，不失為目前分離這一類(lèi)單體的zui佳選擇。我們?yōu)榱嗽谶@項技術(shù)上趕上發(fā)達國家，采用內冷式分子蒸餾設備來(lái)分離聚氨醋TDI-TMP預聚物，}，的游離TDI o
TDI-TMP預聚物是由三分子TDI和一分子TMP在溶劑，}，反應而得到的，浙江聚氨酯設備其在國內外聚氨醋固化齊」，}，所占的比例非常大。TDI是甲苯二異氰酸醋，有2,4-TDI和2,6-TDI兩種異構體，TMP是三輕甲基丙烷，一般采用80/20 TDI和TMP反應制得。一個(gè)理想的TDI-TMP預聚物分子，}，有三個(gè)一NCO基團，用于和含活潑氫的物質(zhì)交聯(lián)反應而固化。
